Стандартные энтальпии образования Te₂ MoO₇ и ZnMoTeO₆

Полный текст

Введение

В последние десятилетия сложные оксиды теллура, молибдена и цинка находят все более широкое применение в науке и технике. Помимо исследований гептаоксида молибдена-дителлура Te₂MoO₇ как катализатора окисления [1, 2] и вещества, проявляющего фотокаталитическую активность [3], это соединение изучается как перспективный исходный компонент для получения двойных и многокомпонентных теллуритномолибдатных стекол [4, 5]. Гексаоксид цинка-молибдена-теллура ZnMoTeO₆ является продуктом взаимодействия бинарных оксидов в тройной системе TeO₂−MoO₃−ZnO и наряду с Te₂MoO₇ способствует стеклообразованию в ней [6].

Интерес к этим соединениям и их термодинамическим характеристикам связан с тем, что эти вещества используются как компоненты шихты для получения стекол, а также могут оказаться продуктами кристаллизации теллуритных стекол. Сведения об энтальпиях образования этих веществ будут необходимы в дальнейшем для характеристики термических свойств стекол и тепловых эффектов фазовых переходов, протекающих при их кристаллизации. Информация об энтальпиях образования сложных оксидов Te₂MoO₇ и ZnMoTeO₆ в литературе не найдена, и это определяет актуальность проведенного исследования.

Целью работы является нахождение стандартных энтальпий образования сложных оксидов Te₂MoO₇ и ZnMoTeO₆ методом реакционной калориметрии. К настоящему времени значительное число результатов исследования термических свойств теллуритных стекол и закономерностей фазовых переходов в таких стеклах и соответствующих стеклообразующих расплавах выполнено обработкой сигналов дифференциальной сканирующей калориметрии [7−9]. Применение двух надежных независимых калориметрических методов (дифференциальной сканирующей и реакционной калориметрии) позволит получить взаимно согласованные результаты.

Расчет стандартных энтальпий образования выполнен на основании значений энтальпий растворения этих оксидов и смесей соответствующих им бинарных оксидов, взятых в требуемом молярном соотношении, в концентрированной соляной кислоте и концентрированном растворе гидроксида натрия. Экспериментально определены тепловые эффекты следующих реакций:

Te₂MoO₇ + 16HCl (р.) →

→ 2H₂TeCl₆ (р.) + H₂MoO₂Cl₄ (р.) +

+ 5H₂O, (1)

2TeO₂ + MoO₃ + 16HCl (р.) →

→ 2H₂TeCl₆ (р.) + H₂MoO₂Cl₄ (р.) +

+ 5H₂O, (2)

Te₂MoO₇ + 6NaOH (р.) →

→ 2Na₂TeO₃ (р.) + Na₂MoO₄ (р.) + 3H₂O, (3)

2TeO₂ + MoO₃ + 6NaOH (р.) →

→ 2Na₂TeO₃ (р.) + Na₂MoO₄ (р.) + 3H₂O, (4)

ZnTeMoO₆ + 12HCl (р.) →

→ ZnCl₂ + H₂TeCl₆ (р.) +

+ H₂MoO₂Cl₄ (р.) + 4H₂O, (5)

ZnO + TeO₂ + MoO₃ + 12HCl (р.) →

→ ZnCl₂ + H₂TeCl₆ (р.) +

H₂MoO₂Cl₄ (р.) + 4H₂O, (6)

ZnTeMoO₆ + 6NaOH (р.) →

→ Na₂[Zn(OH)₄] (р.) + Na₂TeO₃ (р.) +

+ Na₂MoO₄ (р.) + H₂O, (7)

ZnO + TeO₂ + MoO₃ + 6NaOH (р.) →

→ Na₂[Zn(OH)₄] (р.) + Na₂TeO₃ (р.) +

+ Na₂MoO₄ (р.) + H₂O. (8)

Разности тепловых эффектов этих реакций, взятых попарно, позволяют рассчитать тепловые эффекты процессов, приводящих к образованию сложных оксидов Te₂MoO₇ и ZnMoTeO₆ из ранее охарактеризованных неорганических веществ:

2TeO₂ + MoO₃ → Te₂MoO_7, (9)

ZnO + TeO₂ + MoO₃ → ZnTeMoO₆. (10)

Из энтальпий реакций (9) и (10), рассчитанных по двум независимым термохимическим циклам, и известных стандартных энтальпий образования бинарных оксидов теллура, молибдена и цинка на основании закона Гесса были получены энтальпии образования сложных оксидов Te₂MoO₇ и ZnMoTeO₆.

Экспериментальная часть

Использованные исходные вещества и их характеристика. Использованные в работе сложные оксиды Te₂MoO₇ и ZnMoTeO₆ получены совместным нагреванием точных навесок гексагидрата нитрата цинка Zn(NO₃)₂ ∙ ∙ 6H₂O квалификации “ч.д.а.” (ГОСТ 5106-77), тетрагидрата гептамолибдата аммония (NH₄)₆Mo₇O₂₄ ∙ 4H₂O квалификации “х.ч.” (ГОСТ 3765-78) и ортотеллуровой кислоты H₆TeO₆, полученной растворением простого вещества теллура в 30%-ном растворе пероксида водорода квалификации “медицинская” (ГОСТ 177-88) в присутствии азотной кислоты квалификации “х.ч.” (ГОСТ 4461-77).

Каждое из перечисленных исходных веществ подвергалось дополнительной очистке кристаллизацией из водного раствора, причем при приготовлении растворов нитрата цинка и ортотеллуровой кислоты в растворы дополнительно вводилась азотная кислота квалификации “х.ч.” (ГОСТ 4461-77) и к раствору гептамолибдата аммония добавлялся водный аммиак квалификации “х.ч.” (ГОСТ 3760-79).

Получение сложных оксидов и их идентификация. Сложный оксид Te₂MoO₇ получен совместным нагреванием точных навесок гептамолибдата аммония и ортотеллуровой кислоты при 500°С. Сложный оксид ZnMoTeO₆ получен выдерживанием смеси навесок нитрата цинка, гептамолибдата аммония и ортотеллуровой кислоты на воздухе при 600°С. Содержание компонентов в смесях точно соответствовало отношению числа атомов цинка, молибдена и теллура в синтезируемых сложных оксидах. Каждая из смесей исходных веществ растиралась в фарфоровой ступке и подвергалась термической обработке на воздухе в течение 8 ч.

На рис. 1 представлены рентгеновские дифрактограммы полученных соединений. Регистрация дифрактограмм выполнена на рентгеновском дифрактографе Shimadzu XRD 6100, излучение CuK_α, в интервале углов 2θ от 10° до 60° со скоростью 2 град/мин. Синтезированные образцы сложных оксидов представляют собой чистые твердофазные препараты, соответствующие картам ICDD 70-0047 (Te₂MoO₇) и 32-1480 (ZnMoTeO₆). Таким образом, методом рентгеновской дифрактографии показано, что для проведения химических реакций были использованы именно те вещества, которые представлены в левой части уравнений.

 

Рис. 1. Дифрактограммы сложных оксидов Te₂MoO₇ и ZnMoTeO₆.

 

Состав образцов сравнения и их приготовление. Образцами сравнения, т.е. веществами, энтальпия образования которых известна, являлись оксид цинка ZnO, полученный термическим разложением гексагидрата нитрата цинка при 600°С, триоксид молибдена MoO₃, полученный разложением тетрагидрата гептамолибдата аммония при 500°С и диоксид теллура TeO₂, который был приготовлен термическим разложением полученной ортотеллуровой кислоты при 600°С.

Смеси 2TeO₂ + 3MoO₃ и ZnO + MoO₃ + + TeO₂, соответствующие по составу сложным оксидам Te₂MoO₇ и ZnMoTeO₆, были приготовлены тщательным перемешиванием и растиранием в фарфоровой ступке компонентов, массы точных навесок которых указаны в табл. 1. Навески компонентов отобраны с погрешностью не более ±0.002 г на аналитических весах Shimadzu AUX 320.

 

Таблица 1. Состав смесей исходных веществ

Состав смеси	Масса компонента, мг
	ZnO	MoO3	TeO2
2TeO2 + 3MoO3	−	1439	3192
ZnO + MoO3 + TeO2	814	1439	1596

 

На рис. 2 представлены дифрактограммы приготовленных смесей этих веществ. На дифрактограммах все значимые пики связаны с присутствием смешиваемых компонентов. Таким образом, признаков химического взаимодействия между исходными веществами не наблюдается и, следовательно, именно они подвергаются растворению в калориметрическом опыте.

 

Рис. 2. Дифрактограммы смесей 2TeO₂ + 3MoO₃ и ZnO + MoO₃ + TeO₂.

 

Аппаратура для калориметрических измерений. Измерение энтальпий растворения сложных оксидов и смесей бинарных оксидов между собой и с ортотеллуровой кислотой выполнено в калориметре ДАК-1 при температуре 25°С и атмосферном давлении. Растворение проводилось в стеклянной ампуле, оборудованной стеклянной мешалкой-бойком. Навески твердых веществ, подлежащих растворению, помещались в тонкостенный капилляр и запаивались в нем.

Для растворения твердых веществ использованы водные растворы соляной кислоты и гидроксида натрия концентрацией 10 моль/л. Точная масса одного из таких растворов наливалась в ампулу, после чего в ту же ампулу помещались капилляр с твердым веществом и мешалка.

Для регистрации теплового потока калориметр дополнительно оснащался аналого-цифровым преобразователем, передающим сигнал калориметра (в мВ) с интервалом 1 с в файл, формируемый персональным компьютером.

Методика измерений и расчетов. После помещения ампулы с соляной кислотой или раствором гидроксида натрия, капилляром с веществом и мешалкой в калориметр она выдерживалась в нем до достижения температуры 25°С, о чем свидетельствовало отсутствие теплового потока в измерительной ячейке. Далее капилляр в ампуле разрушали мешалкой, что приводило к соприкосновению реагентов и их взаимодействию. Сигнал от измерительной ячейки регистрировался в виде колоколообразной кривой, площадь под которой пропорциональна количеству выделяющейся или поглощающейся в результате растворения теплоты.

Для повышения правильности измерений в каждом опыте вводилась поправка на количество теплоты, выделяющееся в калориметрической ячейке в результате раздавливания капилляра и перемешивания содержимого системы. Для этого после выполнения калориметрического опыта и прекращения теплопередачи содержимое ячейки подвергалось очередному истиранию и перемешиванию примерно таким же образом, как это было выполнено при вскрытии капилляра с твердым веществом, т.е. с близкими усилиями при надавливании, интенсивностью и продолжительностью перемешивания, приемами вращения штока мешалки пальцами.

Определение стандартных энтальпий образования сложных оксидов теллура, молибдена и цинка выполнено исходя из измеренных значений энтальпий растворения сложных оксидов и смесей бинарных оксидов элементов заданного состава в растворах соляной кислоты или гидроксида натрия. Разность энтальпий этих реакций позволяет получить значение энтальпии реакции образования сложных оксидов из бинарных оксидов. Далее из этого значения вычислялись величины энтальпий образования сложных оксидов из простых веществ по закону Гесса. Значения стандартных энтальпий образования бинарных оксидов взяты из справочников [10−16]. Границы доверительного интервала стандартных энтальпий реакций (1)−(10) соответствуют доверительной вероятности 95%.

Результаты и обсуждение

Определение стандартной энтальпии образования сложного оксида Te₂MoO₇ по результатам растворения образцов в соляной кислоте. В калориметре проведены следующие химические реакции:

Te₂MoO₇ + 16HCl (р.) →

→ 2H₂TeCl₆ (р.) + H₂MoO₂Cl₄ (р.) +

+ 5H₂O, (1)

2TeO₂ + MoO₃ + 16HCl (р.) →

→ 2H₂TeCl₆ (р.) + H₂MoO₂Cl₄ (р.) +

+ 5H₂O. (2)

В табл. 2 приведены измеренные экспериментально значения стандартных энтальпий этих реакций.

 

Таблица 2. Стандартные энтальпии растворения сложного оксида Te₂MoO₇ и смеси состава 2TeO₂ + MoO₃ в соляной кислоте

Номер опыта	Масса твердого образца, г	Масса раствора HCl, г	Изменение химической переменной ∆ξ, мкмоль	Тепловой эффект, Дж	Стандартная энтальпия реакции, кДж/моль
Te2MoO7 + 16HCl (р.) → → 2H2TeCl6 (р.) + H2MoO2Cl4 (р.) + 5H2O
1	0.2282	2.6759	492.7	−7.86	−16.0
2	0.3715	2.6807	802.1	−7.25	−9.0
3	0.1642	1.9722	354.5	−7.26	−20.5
4	0.1139	1.9089	245.9	−4.12	−16.7
5	0.2006	2.1602	433.1	−9.68	−22.4
Среднее значение ∆rH298°(1) = −16.9 ± 6.4 кДж/моль
2TeO2 + MoO3 + 16HCl (р.) → → 2H2TeCl6 (р.) + H2MoO2Cl4 (р.) + 5H2O
1	0.0703	1.7781	151.8	−8.46	−55.7
2	0.1982	2.6512	427.9	−17.44	−40.7
3	0.1125	2.5530	242.9	−11.88	−48.9
4	0.0937	2.6618	202.3	−7.35	−36.4
Среднее значение ∆rH298°(2) = −45.4 ± 9.9 кДж/моль

 

Разность этих уравнений позволяет получить реакцию

2TeO₂ + MoO₃ → Te₂MoO₇,

стандартная энтальпия которой является источником информации о стандартной энтальпии образования сложного оксида Te₂MoO₇ ∆_rH₂₉₈°(9) = −28.5 ± 11.8 кДж/моль.

Окончательно

∆_fH₂₉₈°(Te₂MoO₇) = ∆_rH₂₉₈°(9) +

+ 2∆_fH₂₉₈°(TeO₂) + ∆_fH₂₉₈°(MoO₃) =

= −28.5 кДж/моль −

– 2 × 323.4 кДж/моль − 745.1 кДж/моль =

= −1420.4 кДж/моль.

∆_fH₂₉₈°(Te₂MoO₇) =

= −1420.4 ± 11.8 кДж/моль.

Определение стандартной энтальпии образования сложного оксида Te₂MoO₇ по результатам растворения образцов в растворе гидроксида натрия. В калориметре проведены следующие химические реакции:

Te₂MoO₇ + 6NaOH (р.) →

→ Na₂TeO₃ (р.) + Na₂MoO₄ (р.) + 3H₂O, (3)

2TeO₂ + MoO₃ + 6NaOH (р.) →

→ Na₂TeO₃ (р.) + Na₂MoO₄ (р.) + 3H₂O. (4)

В табл. 3 приведены измеренные экспериментально значения стандартных энтальпий этих реакций.

 

Таблица 3. Стандартные энтальпии растворения сложного оксида Te₂MoO₇ и смеси состава 2TeO₂ + MoO₃ в растворе гидроксида натрия

Номер опыта	Масса твердого образца, г	Масса раствора NaOH, г	Изменение химической переменной ∆ξ, мкмоль	Тепловой эффект, Дж	Стандартная энтальпия реакции, кДж/моль
Te2MoO7 + 6NaOH (р.) → → 2Na2TeO3 (р.) + Na2MoO4 (р.) + 3H2O
1	0.1747	2.8724	377.2	−68.06	−180.4
2	0.2087	1.8474	450.6	−85.09	−188.8
3	0.1262	1.6615	272.5	−51.46	−188.8
Среднее значение ∆rH298°(3) = −186.0 ± 12.0 кДж/моль
2TeO2 + MoO3 + 6NaOH (р.) → → 2Na2TeO3 (р.) + Na2MoO4 (р.) + 3H2O
1	0.0917	2.0066	198.0	−38.01	−192.0
2	0.0680	2.4683	146.8	−29.56	−201.4
3	0.0460	2.3883	99.3	−20.37	−205.1
Среднее значение ∆rH298°(4) = −199.5 ± 16.8 кДж/моль

 

Разность этих уравнений позволяет получить реакцию

2TeO₂ + MoO₃ → Te₂MoO₇,

стандартная энтальпия которой является источником информации о стандартной энтальпии образования сложного оксида Te₂MoO₇ ∆_rH₂₉₈°(9) = −13.5 ± 20.6 кДж/моль.

Окончательно

∆_fH₂₉₈°(Te₂MoO₇) = ∆_rH₂₉₈°(9) +

+ 2∆_fH₂₉₈°(TeO₂) + ∆_fH₂₉₈°(MoO₃) =

= −13.5 кДж/моль −

– 2 × 323.4 кДж/моль − 745.1 кДж/моль =

= −1405.4 кДж/моль.

∆_fH₂₉₈°(Te₂MoO₇) =

= −1405.4 ± 20.6 кДж/моль.

Доверительные интервалы значений стандартных энтальпий образования сложного оксида Te₂MoO₇, полученные из двух независимых термохимических циклов, перекрываются. Объединяя полученные значения, получаем ∆_fH₂₉₈°(Te₂MoO₇) = = −1412.9 ± 23.7 кДж/моль.

Определение стандартной энтальпии образования сложного оксида ZnMoTeO₆ по результатам растворения образцов в соляной кислоте. В калориметре проведены следующие химические реакции:

ZnTeMoO₆ + 12HCl (р.) →

→ ZnCl₂ (р.) + H₂TeCl₆ (р.) +

+ H₂MoO₂Cl₄ (р.) + 4H₂O, (5)

ZnO + TeO₂ + MoO₃ + 12HCl (р.) →

→ ZnCl₂ (р.) + H₂TeCl₆ (р.) +

+ H₂MoO₂Cl₄ (р.) + 4H₂O. (6)

В табл. 4 приведены измеренные экспериментально значения стандартных энтальпий этих реакций.

 

Таблица 4. Стандартные энтальпии растворения сложного оксида ZnTeMoO₆ и смеси состава ZnO + TeO₂ + MoO₃ в соляной кислоте

Номер опыта	Масса твердого образца, г	Масса раствора HCl, г	Изменение химической переменной ∆ξ, мкмоль	Тепловой эффект, Дж	Стандартная энтальпия реакции, кДж/моль
ZnTeMoO6 + 12HCl (р.) → → ZnCl2 + H2TeCl6 (р.) + H2MoO2Cl4 (р.) + 4H2O
1	0.2389	2.1089	620.6	−38.19	−61.5
2	0.1218	2.2718	316.4	−22.03	−69.7
3	0.1560	2.3587	405.3	−27.93	−68.9
4	0.1443	1.7544	374.9	−27.66	−73.8
Среднее значение ∆rH298°(5) = −68.5 ± 8.1 кДж/моль
ZnO + TeO2 + MoO3 + 12HCl (р.) → → ZnCl2 + H2TeCl6 (р.) + H2MoO2Cl4 (р.) + 4H2O
1	0.0999	1.9502	259.5	−31.47	−121.3
2	0.0974	2.4352	253.0	−30.82	−121.8
3	0.0806	2.5512	209.4	−25.86	−123.7
4	0.1905	1.9501	494.9	−60.76	−122.8
5	0.1043	2.4338	271.0	−34.86	−124.9
Среднее значение ∆rH298°(6) = −122.9 ± 2.5 кДж/моль

 

Разность этих уравнений позволяет получить реакцию

ZnO + TeO₂ + MoO₃ → ZnTeMoO₆,

стандартная энтальпия которой является источником информации о стандартной энтальпии образования сложного оксида ZnTeMoO₆ ∆_rH₂₉₈°(10) = −54.4 ± 8.5 кДж/моль.

Окончательно

∆_fH₂₉₈°(ZnTeMoO₆) = ∆_rH₂₉₈°(10) +

+ ∆_fH₂₉₈°(ZnO) + ∆_fH₂₉₈°(TeO₂) +

+ ∆_fH₂₉₈°(MoO₃) =

= −54.4 кДж/моль − 350.5 кДж/моль –

− 323.4 кДж/моль − 745.1 кДж/моль =

= −1473.4 кДж/моль.

∆_fH₂₉₈°(ZnTeMoO₆) =

= −1473.4 ± 8.5 кДж/моль.

Определение стандартной энтальпии образования сложного оксида ZnTeMoO₆ по результатам растворения образцов в растворе гидроксида натрия. В калориметре проведены следующие химические реакции:

ZnTeMoO₆ + 6NaOH (р.) →

→ Na₂[Zn(OH)₄] (р.) + Na₂TeO₃ (р.) +

+ Na₂MoO₄ (р.) + H₂O, (7)

ZnO + TeO₂ + MoO₃ + 6NaOH (р.) →

→ Na₂[Zn(OH)₄] (р.) + Na₂TeO₃ (р.) +

+ Na₂MoO₄ (р.) + H₂O. (8)

В табл. 5 приведены измеренные экспериментально значения стандартных энтальпий этих реакций.

 

Таблица 5. Стандартные энтальпии растворения сложного оксида ZnTeMoO₆ и смеси состава ZnO + TeO₂ + MoO₃ в растворе гидроксида натрия

Номер опыта	Масса твердого образца, г	Масса раствора NaOH, г	Изменение химической переменной ∆ξ, мкмоль	Тепловой эффект, Дж	Стандартная энтальпия реакции, кДж/моль
ZnTeMoO6 + 6NaOH (р.) → → Na2[Zn(OH)4] (р.) + Na2TeO3 (р.) + Na2MoO4 (р.) + H2O
1	0.1857	1.6815	482.5	−47.62	−98.7
2	0.0828	1.5419	215.1	−21.80	−101.4
3	0.0684	1.6392	103.1	−18.31	−103.1
Среднее значение ∆rH298°(7) = −101.5 ± 5.5 кДж/моль
ZnO + TeO2 + MoO3 + 6NaOH (р.) → → Na2[Zn(OH)4] (р.) + Na2TeO3 (р.) + Na2MoO4 (р.) + H2O
1	0.0663	2.0128	172.2	−26.15	−151.8
2	0.0351	2.0084	91.2	−13.88	−152.2
3	0.0778	1.8099	202.1	−27.83	−137.7
Среднее значение ∆rH298°(8) = −147.4 ± 20.9 кДж/моль

 

Разность этих уравнений позволяет получить реакцию

ZnO + TeO₂ + MoO₃ → ZnTeMoO₆,

стандартная энтальпия которой является источником информации о стандартной энтальпии образования сложного оксида ZnTeMoO₆ ∆_rH₂₉₈°(10) = −46.3 ± 21.6 кДж/моль.

Окончательно

∆_fH₂₉₈°(ZnTeMoO₆) = ∆_rH₂₉₈°(10) +

+ ∆_fH₂₉₈°(ZnO) + ∆_fH₂₉₈°(TeO₂) +

+ ∆_fH₂₉₈°(MoO₃) =

= −46.3 кДж/моль − 350.5 кДж/моль −

− 323.4 кДж/моль − 745.1 кДж/моль =

= −1465.3 кДж/моль.

∆_fH₂₉₈°(ZnTeMoO₆) =

= −1465.3 ± 21.6 кДж/моль.

Значения стандартных энтальпий образования сложного оксида ZnTeMoO₆, полученные в этой работе из расчетов по двум различным термохимическим циклам, отличающимся природой применяемых для растворения веществ реагентов, хорошо согласуются между собой, доверительные интервалы этих значений перекрываются. Объединяя полученные значения, получаем ∆_fH₂₉₈°(ZnTeMoO₆) = −1469.4 ± 23.2 кДж/моль.

Заключение

Методом реакционной калориметрии определены стандартные энтальпии образования сложных оксидов теллура, молибдена и цинка Te₂MoO₇ и ZnTeMoO₆: −1412.9 ± ± 23.7 и −1469.4 ± 23.2 кДж/моль. Значения получены как разность стандартных энтальпий растворения этих соединений и смесей бинарных оксидов соответствующего состава в концентрированной соляной кислоте и растворе гидроксида натрия.

Финансирование работы

Исследование выполнено при поддержке гранта Российского научного фонда (проект 22-73-10099).

Об авторах

О. А. Замятин

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н. И. Лобачевского

Email: asibirkin@chem.unn.ru
Россия, пр. Гагарина, 23, Нижний Новгород, 603950

Д. А. Лексаков

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н. И. Лобачевского; Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Email: asibirkin@chem.unn.ru
Россия, пр. Гагарина, 23, Нижний Новгород, 603950; Ленинские горы, 1/3, Москва, 119991

З. К. Носов

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н. И. Лобачевского

Email: asibirkin@chem.unn.ru
Россия, пр. Гагарина, 23, Нижний Новгород, 603950

И. Г. Федотова

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н. И. Лобачевского

Email: asibirkin@chem.unn.ru
Россия, пр. Гагарина, 23, Нижний Новгород, 603950

М. В. Краснов

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н. И. Лобачевского

Email: asibirkin@chem.unn.ru
Россия, пр. Гагарина, 23, Нижний Новгород, 603950

Е. М. Титова

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н. И. Лобачевского

Email: asibirkin@chem.unn.ru
Россия, пр. Гагарина, 23, Нижний Новгород, 603950

А. А. Сибиркин

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н. И. Лобачевского

Автор, ответственный за переписку.
Email: asibirkin@chem.unn.ru
Россия, пр. Гагарина, 23, Нижний Новгород, 603950

Список литературы

Дополнительные файлы