Том 61, № 8 (2025)

Гетеробиметаллический комплекс [(G^iPr)₂Y(m²-CO)₂MoCp(CO)₂]₂ (1) был получен реакцией солевого обмена эквимолярных количеств бис-гуанидинатного хлоридного комплекса иттрия (G^iPr)₂Y(μ-Cl)₂Li(THF)₂ и Na[CpMo(CO)₃] с выходом 72%. Реакция моноамидинатного бисалкильного производного иттрия AmdY(CH₂SiMe₃)₂(THF) с двумя эквивалентами гидрида молибдена CpMo(CO)₃H, сопровождавшаяся элиминированием SiMe₄, также позволила получить гетеробиметаллический комплекс [AmdY(THF)₂{(m²-CO)MoCp(CO)₂(μ²-CO)MoCp(CO)}₂] (2) с выходом 66%. На примере взаимодействия нафталинового комплекса (C₁₀H₈)Yb(THF)₂ с CpMo(CO)₃H в мольном соотношении 1:2 показано, что метод может быть использован и для синтеза гетеробиметаллического комплекса двухвалентного иттербия [Yb(THF)₄{(m²-CO)MoCp(CO)₃}₂]_n (3). Методом РСА установлено, что комплексы 1-3 содержат тетраядерный гетеробиметаллический скелет Ln₂Mo₂, в котором ионы Y³⁺ или Yb²⁺ связаны с ионами молибдена мостиковыми изокарбонильными группами, при этом комплекс 3 является координационным полимером.

Изучено N-арилирование ряда адамантансодержащих аминов иодбензолом и его производными, содержащими в пара- и мета-положениях электронодонорные и электроноакцепторные группы, в условиях катализа не иммобилизованными наночастицами меди и ее оксидов. Показано, что наилучшие выходы целевых N-арилпроизводных достигаются при использовании каталитической системы CuNPs 10/80 нм/рац-БИНОЛ при проведении реакции в ДМСО при 110°C, которая оказалась наиболее универсальной. В ряде случаев возможно использование таких лигандов, как 2-ацетилциклогексанон и 2-изобутирилциклогексанон, а также ДМФА в качестве растворителя при 140°С. Максимальные выходы N-арилпроизводных превышали 90%, показана зависимость эффективности реакции арилирования от строения адамантансодержащих аминов, однако влияние заместителей в арильном кольце не столь существенно. Изучено вымывание меди в раствор в ходе модельной реакции, показано, что степень вымывания зависит от природы используемого лиганда. В целях сравнения исследовано N-гетероарилирование адамантанамина трифторметилзамещенными 2-бромпиридинами, установлено, что в данной реакции вымывание меди происходит в более значительной степени. С помощью данных ПЭМ, электронографии и энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии показано, что CuNPs 25 нм в ходе реакции превращаются в основном в оксид меди (I), при этом средний размер наночастиц практически не меняется.

Трехкомпонентная реакция фенил-1,3-дикарбонильных соединений с α,β-непредельными альдегидами и 2-(аминометил)анилином в мягких условиях приводит к регио- и хемоселективному образованию транс- и цис-диастереомеров тетрагидро-7H-пиридо[2,1-b]хиназолинов, которые в большинстве случаев были выделены индивидуально. Пространственное строение гетероциклов установлено с применением спектроскопии ЯМР ¹H, ¹³C, 2D ¹H-¹³C HSQC/HMBC, ¹H-¹H NOESY и РСА.

Осуществлен однореакторный синтез функционализированных пирроло[1,2-с]имидазолов с выходами до 73% путем (3+2)-циклоприсоединения ацилэтинилпирролов к основаниям Шиффа.

Исследование 5,7-дигидроксикумаринов как нуклеофильных агентов в реакции S_N ^H с пиримидинами показало, что реакция не останавливается на стадии образования σ^H-аддукта – интермедиата в механизме S_N ^H, а протекает дальше с аннелированием 1,3,5-оксадиазацинового кольца с выходами от умеренных до прекрасных. Структуры полученных соединений подтверждены при помощи ЯМР и РСА. Проведена первичная in vitro оценка противоопухолевой активности.

Описан синтез потенциальных ингибиторов белков-переносчиков молочной кислоты (MCT-белков). Ключевой стадией синтеза является арилирование пиразола по реакции Сузуки. По предложенной в работе синтетической схеме был получен ряд целевых производных, содержащих арильные и гетероарильные заместители в положении "5" пиразольного кольца. Для всех полученных производных проведена оценка способности блокировать транспорт лактата в клетку. Показано, что наиболее перспективным является производное 3а, содержащее хлорпиридиновый фрагмент в положении "5" пиразола. Его активность в концентрациях 25 и 50 мкМ была сопоставима с активностью подтвержденного ингибитора MCT1 BAY-8002, который использовали в качестве соединения сравнения.

Промотируемой Amberlyst-15 конденсацией 4-бензилзамещенных тиено[3,2-b]пирролометанолов с индолом в хлористом метилене получены новые 2-[(4-бензил-4H-тиено[3,2-b]пиррол-5-ил)метил]-1H-индолы.

Пиррол-центричные пентагетероциклические ансамбли – тетразамещенные 1H-пирролы, имеющие в качестве заместителей фундаментальные гетероциклы (пиррол, фуран, тиофен, пиридин) в различных комбинациях, – синтезированы с выходом до 60% взаимодействием гетарилнитрилов с этинилгетаренами в системе KOBu^t/ДМСО (комнатная температура, 1 ч). Синтез представляет собой каскадную самоорганизацию трех молекул этинилгетарена и одной молекулы гетарилнитрила, запускаемую и управляемую ацетиленовыми карбанионами.

Предложен эффективный синтетический подход к получению (2,2'-би)пиридинов, содержащих в альфа-положении фрагмент (9r,10r)-9,10-дигидро-9,10-[1,2]бензоантрацен-2-ил)амина ((триптицен-2-ил)амина) через их предшественники 1,2,4-триазины. Синтез осуществлен в результате нуклеофильного ипсо-замещения цианогруппы в положении C5 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов и последующей реакции Боджера с 2,5-норборнадиеном.

Предложен метод получения азометиновых производных пиридинового и хинолинового рядов из соответствующих карбальдегидов и аминов с высокими выходами (более 85%). Методами ГХМС и ТГ/ДСК-МС определены пути термической деструкции полученных производных, протекающей через отщепление углеводородного заместителя от иминного фрагмента или всего азометинового фрагмента с образованием катионных форм 3-фенил-замещенного пиридина и 6-замещенного хинолина. Методом циклической вольтамперометрии изучены электрохимические свойства полученных соединений. Установлено, что электрохимическое восстановление/окисление полученных соединений являются необратимыми процессами, приводящими к фрагментации молекул полученных азометинов.

Изучено взаимодействие (3-метилфуразанил)- и (3-аминфуразанил)амидразонов с 1,2-дикарбонильными соединениями (нингрином, глиоксалем и бензилом). Показано, что при использовании глиоксаля образуются только ациклические продукты димерного строения, тогда как введение в реакцию других изученных 1,2-дикарбонильных соединений приводит к целевым (1,2,4-триазин-3-ил)фуразанам. Строение полученных продуктов подтверждено данными ИК- и ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Синтезированные бигетероциклические структуры представляют интерес в качестве платформы для дизайна фармакологически активных соединений различного спектра действия.

Палладий-катализируемая тандемная циклизация 4,5-бис(арилэтинил)-1,2,3-триазолов в присутствии CuCl₂ позволяет эффективно синтезировать производные бензохроменона, конденсированных с 1,2,3-триазолом, с хорошими выходами. Структура двух из полученных соединений подтверждена методом РСА.

Показано, что взаимодействие трет-бутил N-(дифенилметилен)глицината с хлорангидридом 2-метил-3-{[трет-бутил(диметил)силил]окси}пропановой кислоты в среде CH₂Cl₂ в присутствии Cs₂CO₃ протекает с образованием соответствующего β-лактама и производного ацетилглицина. В тех же условиях ацетилхлорид реагирует с трет-бутил N-(дифенилметилен)глицинатом хемоселективно, давая исключительно трет-бутиловый эфир ацетилглицина.