Фотохимическое окисление диметилсульфида триплетными нитросоединениями

Обложка

Цитировать

Полный текст

Аннотация

Рассматривается механизм переноса атома кислорода между молекулами нитросоединения и диметилсульфида в триплетном состоянии. Этот путь реакции может быть одним из возможных в реакции фотохимического окисления серосодержащего соединения. Квантово-химическое моделирование показало, что подобная реакция возможна, при этом обладает достаточно низкой энергией активации. Структуры переходных состояний реакции обладают практически одинаковым строением в различных растворителях. Вычисление спиновых плотностей и зарядов на атомах в переходных состояниях говорит в пользу того, что существенного разделения зарядов не наблюдается. Это также подтверждают вычисления активационных параметров реакции переноса кислорода при участии различных растворителей. При увеличении диэлектрической проницаемости среды растворителя энергии активации практически не меняются. Все полученные данные могут говорить в пользу радикального механизма переноса атома кислорода при участии триплетного нитросоединения.

Об авторах

С. В. Зеленцов

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования
“Национальный исследовательский нижегородский университет им. Н.И. Лобачевского”

Email: ovsyannikov@chem.unn.ru
Россия, 603022, Н. Новгород, пр. Гагарина, 23

Д. В. Овсянников

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования
“Национальный исследовательский нижегородский университет им. Н.И. Лобачевского”

Email: ovsyannikov@chem.unn.ru
Россия, 603022, Н. Новгород, пр. Гагарина, 23

А. Пыслару

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования
“Национальный исследовательский нижегородский университет им. Н.И. Лобачевского”

Автор, ответственный за переписку.
Email: ovsyannikov@chem.unn.ru
Россия, 603022, Н. Новгород, пр. Гагарина, 23

Список литературы

  1. Hurley R., Testa A.C. // JACS. 1968. T. 90. № 8. C. 1949
  2. Adachi S., Kohguchi H., Suzuki T. // The Journal of Physical Chemistry Letters. 2018. T. 9. № 2. C. 270.
  3. Овсянников Д.В., Зеленцов С.В. // Химия высоких энергий. 2018. Т. 52. № 3. С. 199.
  4. Овсянников Д.В., Зеленцов С.В. // Химия высоких энергий. 2019. Т. 53. № 2. С. 95.
  5. Фомичев Д.А., Овсянников Д.В., Зеленцов С.В. // Химия высоких энергий. 2020. Т. 54. № 4. С. 277.
  6. Sako M., Shimada K., Hirota K., Maki Y. // J. Am. Chem. Soc. 1986. T. 108. № 19. C. 6039.
  7. Noble M., Qian C.X.W., Reisler H., Wittig C. // J. Chem. Phys. 1986. T. 85. № 10. C. 5763.
  8. Toniolo A., Persico M. // J. Chem. Phys. 2001. T. 115. № 4. C. 1817.
  9. Sarkar R., Loos P.-F., Boggio-Pasqua M., Jacquemin D. // J. Chem. Theory Comput. 2022. T. 18. № 4. C. 2418.
  10. Musaev D.G., Geletii Y.V., Hill C.L. // J. Phys. Chem. A. 2003. T. 107. № 30. C. 5862.
  11. Clarke J.L., Kastrati I., Johnston L.J., Thatcher G.R.J. // Can. J. Chem. 2006. T. 84. C. 709.
  12. Kulbir Das S., Devi T., Goswami M., Yenuganti M., Bhardwaj P., Ghosh S., Sahoo S.C., Kumar P. // Chem. Sci. 2021. T. 12. C. 10605.
  13. Neese F., Wennmohs F., Becker U. et al. // J. Chem. Phys. 2020. T. 152. C. 224108.
  14. Суперкомпьютер ННГУ “Лобачевский”: http://hpc-education.unn.ru/ru/ресурсы
  15. The PyMOL Molecular Graphics System, Version 2.0 Schrödinger, LLC.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2.

Скачать (526KB)
Метаданные

© С.В. Зеленцов, Д.В. Овсянников, А. Пыслару, 2023

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».