Термолиз смеси тетрамминпалладохлорида и гептамолибдата аммония в инертной атмосфере

Обложка

Цитировать

Полный текст

Аннотация

Поступило в редакцию 17 октября 2024 г. После доработки 23 декабря 2024 г. Принято к печати 25 декабря 2024 г.

Представлены результаты термолиза смеси [Pd(NH3)4]Cl2 и (NH4)6Mo7O24·4H2O. Методами термогравиметрии, дифференциальной сканирующей калориметрии и масс-спектрометрии в инертной атмосфере (Ar) в интервале температур 50–550°С установлены диапазоны образования промежуточных продуктов взаимодействия смеси и проведена их идентификация. Методом рентгенофазового анализа идентифицированы промежуточные и конечные продукты термолиза. Последний представлен двумя фазами: твердым раствором Pd1–xMox (а = 3.8941 Å) и MoO3. Показано, что присутствие иона [Pd(NH3)4]2+ в смеси индуцирует восстановление ионов Mo7O246–. Восстановителями является аммиак in statu nascendi и палладий. Образование твердого раствора проходит через образование металлических фаз – палладия и молибдена.

Полный текст

Введение

Совместное выделение двух или нескольких металлов с образованием металлических сплавов представляет как теоретический, так и практический интерес [1]. Актуальной задачей современного материаловедения является получение однофазных биметаллических сплавов как компонентов каталитических материалов. Их синтез включает в себя различные методики, схемы и оригинальные синтезы, способствующие получению новых высокоэффективных катализаторов [1, 2].

Биметаллические порошки на основе благородных металлов являются основными компонентами гетерогенного катализа, основанного на комбинированном действии различных металлов в химическом превращении [3, 4], где благородные металлы являются активными участниками, а неблагородные, взаимодействуя с ними, изменяют свойства поверхности, улучшая каталитическую активность и повышая селективность и др. [5].

Катализаторы типа Pd–Mo рассматриваются в литературе для многих реакций, имеющих практическое значение [6–12], например, удаление NOx в автомобильных выхлопах [13]. Так, Ганди с сотр. [14] были одними из первых, кто использовал молибден в качестве промотирующего компонента в автомобильных трехкомпонентных катализаторах [15, 16].

По нашему мнению, наиболее простым и надежным методом получения биметаллических сплавов на основе палладия как составляющих катализатора является термолиз соответствующих соединений-предшественников.

Термолиз индивидуального [Pd(NH3)2Cl2] на воздухе или в инертной атмосфере завершается образованием металлического палладия [17]. В отношении термического разложения различных молибдатов аммония, полного согласия в описании стадийности и промежуточных продуктов, образующихся при их разложении, еще не достигнуто. В литературе имеются некоторые расхождения относительно промежуточных продуктов, образующихся при термическом превращении (NH4)6Mo7O24·4H2O, которое протекает в несколько стадий. Многие авторы отмечают, что при высоких температурах в присутствии образующихся оксидов, выделяющийся аммиак может окисляться [18–21].

Изучая термолиз двойной комплексной соли [Pd(NH3)4]MoO4 в инертной атмосфере (He) и водородсодержащей (43 об% H2 + 57 об% He) смеси Губанов с сотр. [22], показали, что соединение термически устойчиво до 170 и 106°C соответственно. В инертной атмосфере в интервале температур 369–403°C образуется смесь MoO2 и мелкодисперсного палладия, в водородсодержащей смеси в интервале 153–411°С диоксид молибдена восстанавливается водородом до металла с образованием твердого раствора Pd1–xMox.

Ранее мы показали [23–25], что продукт взаимодействия смеси [Pt(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 (Pt:Mo = 12:7) в атмосфере аргона при 550°С представлен единственной фазой – твердым раствором PtxMoy [25]. Настоящая работа является продолжением наших систематических исследований взаимодействия комплексных аммиакатов палладия(II)/платины(II) c аммонийными солями оксометаллатов элементов IVB группы. Цель ее – изучение термолиза смеси [Pd(NH3)4]Cl2 и (NH4)6Mo7O24·4H2O (Pd:Mo = 12:7)1, анализ продуктов для установления возможности восстановления гептамолибдат-иона в присутствии ионов [Pd(NH3)4]2+ в инертной атмосфере.

Результаты и обсуждение

Для уточнения информации по термолизу (NH4)6Mo7O24·4H2O в аргоне нами были получены собственные данные в интервале температур от 50 до 550°С. На рис. 1 приведены термограмма рассматриваемого соединения и масс-спектры продуктов газовой фазы при нагревании в атмосфере аргона до 550°С.

 

Рис. 1. Термограмма (NH4)6Mo7O24·4H2O в атмосфере аргона (а) и масс-спектры образующейся газовой фазы (б).

 

Термогравиметрический анализ (ТГА) показал три хорошо разделенные стадии уменьшения массы с минимумами на кривой ДТГ (213.3, 241.1, 302.9°С), сопровождающиеся эндотермическими эффектами, отмеченными на кривой ДСК практически при тех же температурах (217.6, 244.6, 306.3°С). Слабый экзоэффект без потери масс зафиксирован при 307°С (рис. 1а).

На первой стадии термолиза (50–230°С) убыль массы составляет 5.5% (вычислено Δmтеор = 5.7%), что соответствует удалению двух молекул воды и двух молекул аммиака, присутствие которых в продуктах газовой фазы подтверждается данными масс-спектрометрии (рис. 1б). Следовательно, процесс дегидратации (NH4)6Mo7O24·4H2O в инертной атмосфере протекает одновременно с началом термодеструкции и начинается при температуре выше 200°С.

На второй стадии термолиза (230–300°С) процессы дегидратации и деструкции продолжаются с эндотермическим характером и имеют максимум на кривой ДСК при 244.4°С. Потеря массы на данной стадии составляет 2.5% (вычислено Δmтеор = 2.8%) и соответствует удалению молекул воды и аммиака, сигналы которых зафиксированы в указанном интервале температур (рис. 1б).

Третья стадия термолиза (300–550°С) на кривой ДСК описывается мощным эндотермическим эффектом с максимумом при 302.9°С и незначительным экзотермическим эффектом при 307°С, отвечающим полной термодеструкции (NH4)6Mo7O24·4H2O. Согласно данным масс-спектрометрии, на данной стадии фиксируется максимальное количество продуктов газовой фазы (рис. 1б), при этом теряется 7.7% исходной массы (Δmтеор = 7.7%), что соответствует удалению 2.5 молекул воды и 3 молекул аммиака.

Вероятно, экзотермический эффект может быть связан с процессами формирования и частичного восстановления оксидов молибдена, выделяющимся аммиаком по уравнению (1):

3MoO3 + 2NH3↑ → 3MoO2+ N2↑ + 3Н2О↑. (1)

Эти два предположения подтверждаются появлением сигнала азота (m/z = 28) в масс-спектре, которое наблюдалось уже при 213.3°С. Образование азота может свидетельствовать о том, что самовосстановление (NH4)6Mo7O24·4H2O не связано ни с одной из трех стадий, а «размазано» по всему температурному диапазону.

Общая потеря массы составила 15.6% (Δmтеор = 16.2%). Масса твердого остатка – 84.4% (Δmтеор = 83.8%). Содержание молибдена в (NH4)6Mo7O24× 4H2O – 54.4%. Остаточная масса в пересчете на MoO3 составляет 81.6%. По данным термического анализа, брутто-формула твердого продукта может быть представлена формулой Mo7O22.5H3 (MoO3·3/2H2O). Экспериментальное значение массы твердого остатка (84.3%) несколько больше, чем вычисленное для MoO3 (81.6%), вероятно, температуры 550°С недостаточно для полного удаления воды. По данным РФА, конечный твердый продукт термолиза при 550°С представлен единственной фазой – MoO3 (ICDD 05-0508).

Принимая во внимание, что влияние кристаллической структуры и реакционной среды на процессы удаления аммиака и дегидратации (NH4)6Mo7O24·4H2O осложняется полиморфным фазовым превращением, характерным для аммонийных солей, стадии удаления NH3 и Н2О в общем случае обратимы. Однако при высоких температурах особенно в присутствии образующихся оксидов молибдена часть NH3 может окисляться, поэтому конечный состав образующихся летучих соединений может зависеть от эффективного контакта между газообразными и твердыми продуктами в ходе реакции.

Термолиз (NH4)6Mo7O24·4H2O в аргоне до 550°С в настоящей работе можно описать общим уравнением реакции (2):

(NH4)6Mo7O24 4H2O → → 7MoO3 (3/2H2O) + 6NH3 + 11/2H2O. (2)

Термолиз смеси [Pd(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 (Pd:Mo = 12:7 или 63:37 ат%) в атмосфере аргона в интервале температур 50–600°C протекает в шесть стадий, сопровождающихся эндо- (230, 258, 307, 320, 338°С) и экзотермическим (370°С) эффектами (рис. 2). Отметим, что для смеси [Pt(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 (Pt:Mo = 12:7) мы наблюдали только эндоэффекты [25].

 

Рис. 2. Термограмма смеси [Pd(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 (Pt:Mo = 12:7) в атмосфере аргона (а) и масс-спектры образующейся газовой фазы (б).

 

Термическое превращение смеси [Pd(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 начинается после 200°С, также как и в случае [Pt(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24, что связано с термической устойчивостью (NH4)6Mo7O24·4H2O. В табл. 1 приведены данные термического анализа смеси [Pd(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 (Pd:Mo = 12:7) и предполагаемые брутто-составы промежуточных продуктов газовой и твердой фазы.

 

Таблица 1. Данные термического анализа смеси [Pd(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 (Pd:Mo = 12:7) и предполагаемые брутто-составы промежуточных твердых продуктов и газовой фазы.

№ стадии

Т, °С

Тэф, °С

Δm, %

m/формула

Брутто-формула

ДТГ

ДСК

эксп.

выч.

газовая фаза

твердая фаза

1

190–260

–232

–256

–230

–258

4.3

4.5

17/NH3

18/H2O

8NH3

3H2O

Pd12Mo7H146N46O25Cl24

2

260–330

–304

–232

–307

–320

21.5

21.5

17/NH3

18/H2O

28/N2

26NH3

16H2O

6N2

Pd12Mo7H36N8O9Cl24

ΣΔm1–2

25.8

26.0

   

3

330–400

–340

–338

29.9

24.0

18/H2O

28/N2

36/HCl

6H2O

N2

24HCl

Pd12Mo7N6O3

ΣΔm2–3

55.7

50.0

   

4

400–600

–

517

2.1

2.0

28/N2

3N2

Pd12Mo7O3

ΣΔm3–4

57.8

52.0

   

Масса твердого остатка

42.2

48.0

   

 

Незначительная потеря массы 4.3% (Δmвыч = 4.5%), соответствующая удалению 8 молекул аммиака и 3 молекул воды, наблюдается на кривой ДТГ при 232 и 256°C и сопровождается двумя эндоэффектами на кривой ДСК с минимумами при 230 и 258°C соответственно. Эти данные указывают на сложный двухступенчатый характер процесса, что подтверждается сложным профилем пиков на кривой ДТГ.

Далее в интервале температур 260–330°C на кривой ТГ наблюдается резкая потеря массы 21.5% (Δmвыч = 21.5%), соответствующая удалению 26 молекул аммиака, 16 молекул воды и 6 молекул азота и сопровождающаяся сопряженным эндоэффектом с двумя температурными минимумами (307, 320°C).

В температурном интервале 330–400°C на кривой ДСК фиксируется интенсивный эндотермический эффект с минимумом при 338°C, сопровождающийся высокой (5.51%/мин) скоростью потери исходной массы с минимумом при 340°C на кривой ТГ. Потеря составляет 29.9% (Δmвыч = 24.0%) и соответствует удалению 24 молекул HCl, 6 молекул воды и молекулы азота. Появление этих сигналов в спектрах продуктов газовой фазы может указывать на преимущественное разложение соли палладия и его полное восстановление на этой стадии (ΔH = 433.5±13 Дж/г). Суммарная потеря массы на второй и третьей стадиях составляет 55.7% (Δmвыч = 50%) и сопровождается поглощением большого количества тепла (ΔH = 1157 Дж/г). Такой большой тепловой эффект может быть связан с образованием новых связей и продуктов в твердой и газовой фазе.

В рассматриваемом температурном диапазоне в газовой фазе фиксируются сигналы оксидов азота NO (m/z = 30), N2O (m/z = 44) и NO2 (m/z = 46), появление которых, возможно, связано с окислением выделяющегося аммиака в газовой фазе следовыми количествами кислорода в аргоне. На участие кислорода в протекающих процессах указывает и снижение значений ионного тока в масс-спектре для частицы с m/z = 32 в этом же температурном диапазоне.

На заключительной стадии в интервале 400–600°C наблюдается выделение незначительного количества тепла (ΔH = –20.83 Дж/г), что отмечено пиком с максимумом при 517°С на кривой ДСК и незначительным уменьшением массы на 2.1% (Δmвыч = 2.0%), соответствующим удалению 3 молекул азота, присутствие которого в продуктах газовой фазы указывает на продолжающееся восстановление в процессе термолиза.

Общая потеря массы образца составляет 57.8% (Δmвыч = 52.0%), масса твердого остатка – 42.2% (Δmвыч = 48.0%). Содержание металлов в смеси составляет 46.5%. По данным термического анализа, брутто-состав конечного твердого продукта можно представить брутто-формулой Pd12Mo7O3, которую можно выразить составом 12Pd + 6Mo + MoO3. Меньшее значение экспериментальной массы остатка по сравнению с вычисленным может быть связано с частичным переходом MoO3 в газовую фазу, поскольку при температурах выше 500°С, по данным Gmelin, начинается его возгонка [26].

По данным РФА продуктов термолиза смеси [Pd(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 (Pd:Mo = 12:7), промежуточный твердый продукт при 230°C представлен двумя фазами – (NH4)2Mo4O13 и trans-[Pd(NH3)2Cl2], тогда как в смеси [Pt(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 в указанном температурном интервале мы также наблюдали деструкцию с удалением воды и аммиака, но, к сожалению, состав твердого продукта определить не удалось [25].

Интересно отметить, что продукт, полученный при 256°C, по данным РФА, представлен тремя фазами: (NH4)2Mo4O13, Pd1–xMox и Mo. Присутствие последнего не противоречит данным работ [27, 28], в которых показано, что при повышении температуры немного выше 200°С в присутствии аммиака MoO3 может частично восстанавливаться до MoO2 и Mo. Следует отметить, что сигналы азота (m/z = 28) в масс-спектрах продуктов газовой фазы при термолизе (NH4)6Mo7O24·4H2O мы наблюдали во всем температурном диапазоне, тогда как в случае смеси [Pd(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 они появились только при температуре выше 250°C. Это может указывать на процессы восстановления молибдена выделяющимся аммиаком в присутствии иона [Pd(NH3)2]2+.

Полученные при 307 и 320°C промежуточные твердые продукты представлены аморфными фазами оксидов молибдена и твердым раствором Pd1–xMox. Отметим, что в смеси [Pt(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 продукт, полученный при 278°С, содержит одну фазу – твердый раствор Pt1–xMox. Промежуточный твердый продукт, полученный при 340°C, представлен двумя фазами – твердым раствором Pd1–xMox и MoO3.

По данным РФА, конечный твердый продукт, полученный в аргоне при 550°C, представлен двумя фазами – твердым раствором Pd1–xMox (а = 3.8941 Å)и MoO3, что хорошо согласуется с данными термического анализа, тогда как в смеси с платиной продукт представлен только твердым продуктом – Pt1–xMox.

На рис. 3 представлено наложение дифракционных спектров палладия, полученного нами в ходе термического разложения исходного [Pd(NH3)4]Cl2, и промежуточных продуктов термолиза смеси [Pd(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 (Pd:Mo = 12:7) при разных температурах.

 

Рис. 3. Данные РФА палладия и продуктов термолиза смеси [Pd(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 (Pd:Mo = 12:7).

 

Смещение пиков в сторону меньших углов свидетельствует об увеличении параметра элементарной ячейки согласно правилу Вегарда, так как атомный радиус Mo (r = 139 пм) больше радиуса Pd (r = 137 пм), что согласуется с литературными данными для систем Pd–Mo [12, 29]. Это также может указывать на то, что в процессе термолиза смеси часть молибдена восстанавливается, образуя твердый раствор на основе палладия. Молибден, не вошедший в состав твердого раствора, присутствует в продуктах в виде оксида молибдена. Следовательно, по результатам проведенных исследований, процесс термолиза смеси [Pd(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 (Pd:Mo = 12:7) в твердой фазе в инертной атмосфере в интервале температур от 50 до 550°C может быть описан уравнением (3):

12[Pd(NH3)4]Cl2 + (NH4)6Mo7O24·4H2O → 12Pd + 6Mo + MoO3 + 19N2↑ + 32NH3↑ + 25H2O↑ + 24HCl↑. (3)

Выводы

Подводя итоги, можно сказать, что при термолизе индивидуального (NH4)6Mo7O24·4H2O в инертной атмосфере может иметь место незначительное самовосстановление, на что указывает присутствие азота (m/z = 28) в масс-спектре продуктов газовой фазы во всем температурном диапазоне, однако, по данным РФА, процесс заканчивается образованием MoO3.

При термолизе смесей [Pd(NH3)4]Cl2/[Pt(NH3)4]Cl2 и (NH4)6Mo7O24 (Pd/Pt:Mo = 12:7) в атмосфере аргона имеет место восстановление ионов Mo7O246– в присутствии [Pd(NH3)4]2+/[Pt(NH3)4]2+, которые индуцируют2 [30] восстановление ионов Mo7O246– аммиаком in statu nascendi и образующимся палладием/платиной при относительно невысоких температурах, что способствует образованию биметаллической фазы. Конечный твердый продукт термолиза смеси [Pd(NH3)4]Cl2/[Pt(NH3)4]Cl2 и (NH4)6Mo7O24 (Pd/Pt:Mo = 12:7) представлен твердым раствором Pd1–xMox и MoO3, тогда как продукт смеси термолиза [Pt(NH3)4]Cl2/[Pt(NH3)4]Cl2 и (NH4)6Mo7O24 (Pt:Mo = 12:7) представлен единственной фазой – PtxMoy.

Одинаковые продукты в твердой (Pd1–xMox и PtxMoy) и газовой фазе (NH3, H2O, HCl и N2) указывают на аналогию протекания реакция смесей [Pd(NH3)4]Cl2–[Pt(NH3)4]Cl2 c (NH4)2Mo6O24·4H2O. Присутствие в продуктах газовой фазы азота (m/z = 28) может означать, что при взаимодействии смесей [Pd(NH3)4]Cl2/[Pt(NH3)4]Cl2 c (NH4)2Mo6O24·4H2O имеет место процесс восстановления металлов, на что указывает формирование биметаллических твердых растворов, содержащих благородный и неблагородный металлы. В качестве восстановителя выступает аммиак in statu nascendi, первоначально инициирующий восстановление палладия/платины, которые далее в присутствии аммиака индуцируют восстановление ионов Mo7O246– с образованием биметаллического сплава, т. е. восстановление неблагородного тугоплавкого металла облегчается присутствием благородного металла.

Присутствие MoO3 в конечном продукте, можно объяснить некоторой незавершенностью процесса восстановления иона Mo7O246– иона, поскольку он сопряжен с диффузионными затруднениями и протекает не на всю глубину зерна.

Полученные результаты могут быть положены в основу приготовления биметаллических материалов, например, гетерогенных катализаторов на основе палладия, которые применяются в неорганических и органических реакциях в химической промышленности.

Экспериментальная часть

В качестве исходных соединений использовали [Pd(NH3)4]Cl2, синтезированный из дихлорида палладия (Pd = 59.903%, ТУ 2625-058-00196533-2002, ОАО «Красцветмет» им. В. Н. Гулидова) по методике [31] и коммерческий препарат (NH4)6Mo7O24·4H2O (ЧДА, ГОСТ 3665-78, Реахим). Смесь гомогенизировали в выпарительной чашке и сушили до постоянной массы при температуре 100–110°С.

Термический анализ выполняли на приборе синхронного термического анализа STA 449С Jupiter (NETZSCH), совмещенном с масс-спектрометром QMS 403 С Aeolos. Навеску смеси помещали в корундовый тигель и нагревали со скоростью 10 град/мин в токе аргона (40 мл/мин). Точечные эксперименты для получения твердых промежуточных продуктов при температурах, соответствующих эндо- и экзоэффектам на термограммах, и изучение фазового и химического состава проводили в проточном кварцевом реакторе при скорости нагрева 10 град/мин в токе аргона 40 мл/мин.

Фазовый состав полученных образцов при различных температурах снимали на порошковом дифрактометре ARL X’TRA (Termo Fisher Scientific, США) с использованием монохроматического излучения CuKαc с длиной волны 1.54056 Å и линейной коррекцией длины волны 1.54433 Å (сканирование с шагом 2°, время набора импульсов – 3 с, интервал углов 2θ = 5−80°). Для идентификации образовавшихся фаз проводили рентгенофазовый анализ с использованием автоматизированной базы данных PCPDFWIN PDF2. Параметры элементарной ячейки уточняли с помощью программы DICVOL04 [33].

Благодарность

Работа выполнена с использованием оборудования Центра коллективного пользования Российского технологического университета МИРЭА, получившего поддержку Министерства науки и высшего образования Российской Федерации в рамках соглашения № 075-15-2021-689 от 01.09.2021 г.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликтов интересов.

 

1 Соотношение металлов в смеси Pd:Mo/Pt:Mo = 12:7 соответствует 63:37 ат%, поскольку максимальная растворимость молибдена в палладии – 39 ат%, в платине – 40 ат% [16].

2 Метод восстановления, индуцированный благородными металлами (NMIR).

×

Об авторах

Е. В. Фесик

МИРЭА – Российский технологический университет; Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева

Автор, ответственный за переписку.
Email: 1707-fesik@mail.ru
Россия, 119571, Москва; 125047, Москва

Е. В. Гусева

Казанский национальный исследовательский технологический университет

Email: 1707-fesik@mail.ru
Россия, 420111, Казань

Список литературы

  1. Эллерт О.Г., Цодиков М.В., Николаев С.А., Новоторцев В.М. // Усп. хим. 2014. Т. 83. № 8. С. 718; Ellert O.G., Tsodikov M.V., Nikolaev S.A., Novotortsev V.M. // Russ. Chem. Rev. 2014. Vol. 83. N 8. P. 718. doi: 10.1070/RC2014v083n08ABEH004432
  2. Buchwalter P., Rosé J., Braunstein P. // Chem. Rev. 2015. Vol. 115. P. 28. doi: 10.1021/cr500208k
  3. Tang Y., Wei Y., Wang Z., Zhang S., Li Y., Nguyen L., Li Y., Zhou Y., Shen W., Tao F.F., Hu P. // J. Am. Chem. Soc. 2019. Vol. 141. P. 7283. doi: 10.1021/jacs.8b10910
  4. Tang Y., Zhang S., Rawal T.B., Nguyen L., Iwasawa Y., Acharya S.R., Liu J., Hong S., Rahman T.S., Tao F. // Nano Lett. 2020. Vol. 20. P. 6255. doi: 10.1021/acs.nanolett.0c00852
  5. Sankar M., Dimitratos N., Miedziak P.J., Wells P.P., Kiely C.J., Hutchings G.J. // Chem. Soc. Rev. 2012. V. 41. P. 8099. doi: 10.1039/C2CS35296F
  6. Han M., Zhang X., Fan J., Zhao S., Lu L., Xu D., Dai Z. // Chem. Cat. Chem. 2020. P. 1. doi: 10.1002/cctc.202000443
  7. Gupta P., Toksha B., Ruhaman M. // Chem. Rec. 2024. Vol. 24. P. e202300295. doi: 10.1002/tcr.202300295
  8. Dylla A.G., Stevenson K.J. // ECS Trans. 2010. Vol. 33. N 1. P. 1809. doi: 10.1149/1.3484670
  9. Cao C., Yang G., Song W., Ju X., Hu Q., Yao J. // J. Power Sour. 2014. Vol. 272. P. 1030. doi 10.1016/ j.jpowsour.2014.09.049
  10. Dallago R.M., Baibich I.M. // J. Braz. Chem. Soc. 2009. Vol. 20. N 5. 873. doi: 10.1590/S0103-50532009000500011
  11. Kakati N., Maiti J., H. Lee S., Yoon Y.S. // Inter. J. Hydr. Energ. 2012. Vol. 37. N 24. P. 19055. doi 10.1016/ j.ijhydene.2012.09.083
  12. Fathirad F., Mostafavi A., Afzali D. // Inter. J. Hydr. Energ. 2017. Vol. 42. N 5. P. 3215. doi 10.1016/ j.ijhydene.2016.09.138
  13. Tonetto G.M., Ferreira M.L., Damiani D.E. // J. Mol. Catal. (A). 2003. Vol. 193. N 1–2. P. 121. doi: 10.1016/s1381-1169(02)00444-2
  14. Gandhi H., Yao H., Stepien H. // ACS Symp. Ser. 1982. N 178. P. 143.
  15. Cockeram B.V. // Metallurg. Mater. Trans. (A). 2005. Vol. 36. N 7. P. 1777. doi: 10.1007/s11661-005-0042-2
  16. Majumdar S., Sharma I., Samajdar I., Bhargava P. // Metall Mater Trans. 2008. Vol. 39. N 3. P. 431. doi: 10.1007/s11663-008-9152-8
  17. Смирнов И.И., Рюмин А.И., Блохина М.Л. // ЖНХ. 1985. Т. 30. № 12. С. 3139; Smirnov I.I., Ryumin A.I., Blokhina M.L. // J. Inorg. Chem. 1985. Vol. 30. N 12. P. 3139.
  18. Зеликман А.Н. Молибден. М.: Металлургия, 1970. 440 с.
  19. Chithambararaj A., Bhagya Mathi D., Rajeswari Yogamalar N., Chandra Bose A. // Mater. Res. Expr. 2015. Vol. 2. N 5. Art. no. 055004. doi: 10.1088/2053-1591/2/5/055004
  20. Beidunkiewicz A., Krawczyk M., Gabriel-Polrolniczak U., Figiel P. // J. Therm. Anal. Calorim. 2014. Vol. 116. P. 715. doi: 10.1007/s10973-013-3582-5
  21. Thomazeau C., Martin V., Afanasiev P. // Appl. Catal. (A). 2000. Vol. 199. P. 61. doi: 10.1016/s0926-860x(99)00523-2
  22. Gubanov A.I., Filatov E.Yu., Semitut E.Yu., Smolentsev A.I., Snytnikov P.V., Potemkin D.I., Korenev S.V. // Thermochim. Acta. 2013. Vol. 556. P. 100. doi 100-104 10.1016/j.tca.2013.03.036
  23. Фесик Е.В., Буслаева Т.М., Мельникова Т.И., Тарасова Л.С., Лаптенкова А.В. // ЖФХ. 2019. Т. 93. № 6. C. 803; Fesik E.V., Buslaeva T.M., Melnikova T.I., Tarasova L.S., Laptenkova A.V. // Russ. J. Phys. Chem. 2019. Vol. 93. N 6. P. 1011. doi: 10.1134/S0036024419060098
  24. Фесик Е.В., Буслаева Т.М., Мельникова Т.И., Тарасова Л.С. // Неорг. матер. 2018. Т. 54. № 12. С. 1363. doi: 10.1134/S0002337X18120035; Fesik E.V., Buslaeva T.M., Melnikova T.I., Tarasova L.S. // Inorg. Mater. 2018. Vol. 54. N 12. P. 1299. doi: 10.1134/S0020168518120038
  25. Фесик Е.В., Буслаева Т.М., Мельникова Т.И., Тарасова Л.С. // ЖОХ. 2020. Т. 90. № 6. С. 929. doi: 10.31857/S0044460X20060133; Fesik E.V., Buslaeva T.M., Melnikova T.I., Tarasova L.S. // Russ. J. Gen. Chem. 2020. Vol. 90. N 6. P. 1020. doi: 10.1134/S1070363220060134
  26. Gmelin S. Handbuch der anoganischen Сhemie, mit 13, system-nummer 53. Berlin, 1935.
  27. Гузеева Т.И., Красильников В.А., Андреев Г.Г., Левшанов А.С., Ворошилов В.А., Макаров Ф.В. // Изв. Томск. политех. унив. 2004. Т. 307. № 2. С. 108.
  28. Орлов В.М., Осауленко Р.Н., Кузнецов В.Я. // Неорг. матер. 2020. Т. 56. № 11. С. 1175. doi: 10.31857/S0002337X2011010X; Orlov V.M., Osaulenko R.N., Kuznetsov V.Ya. // Inorg. mater. 2020. Vol. 56. N 11. Р. 1113. doi: 10.1134/S0020168520110102
  29. Sarkar A., Murugan A.V., Manthiram A. // J. Phys. Chem. (C). 2008. Vol. 112. N 31. P. 12037. doi: 10.1021/jp801824g
  30. Sankar M., Dimitratos N., Miedziak P.J., Wells P.P., Kiely C.J., Hutchings G.J. // Chem. Soc. Rev. 2012. Vol. 41. N 24. P. 8099. doi: 10.1039/c2cs35296f
  31. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы: Справочник / Под ред. И.И. Черняева. М: Наука, 1964. 339 с.
  32. Boultif A., Louer D. // J. Appl. Crystallogr. 2004. Vol. 37. P. 724. doi: 10.1107/S0021889804014876

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Термограмма (NH4)6Mo7O24·4H2O в атмосфере аргона (а) и масс-спектры образующейся газовой фазы (б).

Скачать (78KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Термограмма смеси [Pd(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 (Pt:Mo = 12:7) в атмосфере аргона (а) и масс-спектры образующейся газовой фазы (б).

Скачать (100KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Данные РФА палладия и продуктов термолиза смеси [Pd(NH3)4]Cl2–(NH4)6Mo7O24 (Pd:Mo = 12:7).

Скачать (37KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».